在鋰離子電池的各種負極材料中,具有極高比容量的硅負極存在的一個關鍵問題是:大幅度的體積變化導致電極結構破裂,產生絕緣界面層。
一個主要的原因在于:對于PAA等常規鋰電池粘結劑而言,分子鏈之間的氫鍵相互作用,往往難以適應硅顆粒膨脹產生的應力。
有鑒于此,韓國高等科技學院的Ali Coskun和Jang Wook Choi等人報道了一種高彈性粘結劑,極大地提高了硅負極在充放電過程中的穩定性。
圖1. 分子滑輪結構和應力釋放機理
研究人員在PAA中加入少量多聚輪烷,形成“分子滑輪”(PR-PAA)。這種“分子滑輪”的結構較為奇特,以線性PAA聚合物框架和環狀多聚糖共價成鍵,然后由PEG鏈貫穿環中。
“分子滑輪”中的一部分環具有較強的膠粘性能,一部分環具有獨特的自由滑動性能。兩種性能的有機結合,使粘結劑彈性得到大幅提高,可承受硅負極的體積膨脹收縮變化,釋放所產生的應力,在充放電過程中不至于發生破裂,穩定性得到增強。
圖2. PR-PAA膠粘劑力學性能
圖3. 電化學性能
圖4. 硅負極循環前后的SEM