氫是宇宙中最小的元素,作為一種清潔能源有著巨大的潛力。使用氫(H2)作為燃料和儲(chǔ)存能量的手段可以減少我們對(duì)石油的依賴,幫助我們減少空氣污染和溫室氣體排放,以實(shí)現(xiàn)我們更清潔、更美好的氣候目標(biāo)。然而,大規(guī)模采用氫能源需要技術(shù)進(jìn)步和新基礎(chǔ)設(shè)施的建設(shè)。
勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(伯克利實(shí)驗(yàn)室)的科學(xué)家們正在領(lǐng)導(dǎo)地方和國(guó)家項(xiàng)目,旨在優(yōu)化氫能生命周期的各個(gè)階段,從成本效益和環(huán)境友好型氫氣生產(chǎn)的工程技術(shù)一直到開(kāi)發(fā)高效的氫燃料電池。
以下是我們目前關(guān)注的領(lǐng)域綜述,包括氫的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用和分析,以實(shí)現(xiàn)無(wú)碳的未來(lái)。
1、電解:從水中獲得的無(wú)碳燃料
傳統(tǒng)上,最常見(jiàn)的生產(chǎn)氫氣的方法是在煉油廠重整天然氣。但隨著我們從化石燃料轉(zhuǎn)向可再生能源,電解——利用電和催化劑分解水分子產(chǎn)生氫氣的過(guò)程——正越來(lái)越受歡迎。
由于氫氣在內(nèi)燃機(jī)或燃料電池中燃燒時(shí)不會(huì)產(chǎn)生二氧化碳,當(dāng)你用可再生電力為電解槽供電時(shí),得到的氫燃料幾乎是零碳能源。電解方法已經(jīng)存在了幾十年,但由于高昂的資金成本和所需的電力成本,該方法尚未在商業(yè)規(guī)模上廣泛采用。
伯克利實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)家們正致力于開(kāi)發(fā)多種電解技術(shù),作為“下一代水電解槽氫”(H2NEW)多實(shí)驗(yàn)室聯(lián)盟的一部分。該聯(lián)盟的目標(biāo)是使可制造的電解槽能夠在2025年之前將氫的成本降低到每公斤2美元,以便與天然氣制氫競(jìng)爭(zhēng)。
一個(gè)團(tuán)隊(duì)正在研究高效的高溫電解系統(tǒng),該系統(tǒng)利用水泥和氨生產(chǎn)等工業(yè)過(guò)程產(chǎn)生的副產(chǎn)品產(chǎn)生的熱量,或太陽(yáng)能熱電廠和核電站產(chǎn)生的多余熱量,作為能量來(lái)幫助驅(qū)動(dòng)水分解反應(yīng)。
其他研究人員正在研究低溫質(zhì)子交換膜(PEM)電解,這種電解在低于100攝氏度(212華氏度)的溫度下工作,使它們能夠與風(fēng)能和太陽(yáng)能等可再生能源相結(jié)合。低溫PEM電解技術(shù)較為發(fā)達(dá),在計(jì)劃部署的電解槽中占很大比例。
不幸的是,這些裝置需要銥——地球上最稀有的元素之一——作為電極催化劑,將氫質(zhì)子從H2O分子中分離出來(lái),并從新的單個(gè)氧原子中生成O2。
能源技術(shù)領(lǐng)域(ETA)的資深科學(xué)家Rangachary Mukundan擁有數(shù)十年研究燃料電池和電解槽的經(jīng)驗(yàn),他說(shuō):
“當(dāng)大量使用銥時(shí),就像今天的商業(yè)電解槽一樣,一切都能正常工作,而且系統(tǒng)非常耐用。”
但是,他指出,當(dāng)你試圖減少銥的用量以降低成本時(shí),“你就會(huì)開(kāi)始看到耐用性問(wèn)題。隨著時(shí)間的推移,銥會(huì)溶解并從催化劑層進(jìn)入膜中,因此性能不再穩(wěn)定。”
ETA能源轉(zhuǎn)換小組的研究科學(xué)家Xiong Peng是一個(gè)團(tuán)隊(duì)的成員,他試圖通過(guò)重新設(shè)計(jì)電解槽的多孔傳輸層(PTL)來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。PTL是催化劑和流場(chǎng)之間的材料,也是水流經(jīng)電解槽的地方。
最近的研究表明,通過(guò)激光燒蝕來(lái)修飾該層的多孔納米結(jié)構(gòu)可以改善PTL與電極的接觸,從而提高其性能。
2、甲烷熱解:利用溫室氣體制造氫燃料
電解分解水,另一種稱為甲烷熱解的技術(shù)利用熱量和催化劑將甲烷氣體(CH4)分解為氫氣和有用的固體碳產(chǎn)品,如石墨、碳納米管和富勒烯。目前還沒(méi)有大規(guī)模的甲烷熱解系統(tǒng)在使用,因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)需要高熱量(大于1000攝氏度或1832華氏度)來(lái)引發(fā)分子分解,因此由于能源和專門(mén)的、具有溫度彈性的設(shè)備的成本,該過(guò)程變得昂貴。但考慮到這種方法提供了三對(duì)一的好處,即在生產(chǎn)無(wú)碳燃料和有價(jià)值的材料的同時(shí)去除溫室氣體,許多研究人員正在努力使甲烷熱解在商業(yè)上可行。
伯克利實(shí)驗(yàn)室能源轉(zhuǎn)換小組的Ji Su領(lǐng)導(dǎo)的一個(gè)多機(jī)構(gòu)團(tuán)隊(duì)正在開(kāi)發(fā)一種新型液態(tài)金屬催化劑,有望在450-800攝氏度(842-1472華氏度)的較低溫度下實(shí)現(xiàn)高效、高耐久性的甲烷熱解。最近,一篇描述催化劑原理和早期實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的論文發(fā)表在《科學(xué)》雜志上,該團(tuán)隊(duì)獲得了《2023 R&D 100》大獎(jiǎng)。
Su說(shuō):“低溫活動(dòng)為甲烷熱解過(guò)程提供了利用其他工業(yè)過(guò)程廢熱的機(jī)會(huì),而不是其他本身產(chǎn)生碳的能源。例如,在我們的催化劑使用范圍內(nèi),歐盟每年產(chǎn)生的總廢熱估計(jì)約為120TWh。此外,低操作溫度是使用可再生電力進(jìn)行電加熱的理想選擇,這將提高效率并實(shí)現(xiàn)零二氧化碳足跡。”
該團(tuán)隊(duì)的原型系統(tǒng)非常簡(jiǎn)單。催化劑是鎳、鉬和鉍的合金。一層只有幾厘米高的合金薄層裝在一個(gè)小的彎曲石英管中,放在一片多孔石英的頂部。管被加熱,使催化劑變成液體。甲烷通過(guò)底部管道進(jìn)入,并通過(guò)多孔石英起泡進(jìn)入液體催化劑,在那里,合金的金屬原子混合物共同作用,將CH4分子分解。氫氣從管的頂部流出,在那里可以收集氫氣,而碳的副產(chǎn)品——在這些測(cè)試中是純石墨——整齊地堆積在催化劑的頂部。科學(xué)家們指出,在原型系統(tǒng)中,催化劑中的一克鎳可以在一小時(shí)內(nèi)產(chǎn)生2.4升氫氣。在800攝氏度下連續(xù)運(yùn)行120小時(shí)后,該系統(tǒng)仍然運(yùn)行平穩(wěn),沒(méi)有檢測(cè)到石墨以外的化學(xué)產(chǎn)品,這表明甲烷具有良好的耐久性和完全分解能力,沒(méi)有任何可能損壞系統(tǒng)或成為污染源的意外副產(chǎn)品。
盡管這項(xiàng)技術(shù)仍處于早期開(kāi)發(fā)階段,但該團(tuán)隊(duì)樂(lè)觀地認(rèn)為,它將在商業(yè)規(guī)模上運(yùn)行良好。“我們的技術(shù)超過(guò)了任何其他甲烷熱解催化劑的整體性能,”Su說(shuō)。他和其他人計(jì)劃下一步建造一個(gè)一米長(zhǎng)的甲烷反應(yīng)器,并設(shè)想不久的將來(lái),一個(gè)將許多管式反應(yīng)器與熱源并聯(lián)的系統(tǒng)可以同時(shí)運(yùn)行,生產(chǎn)大量清潔的氫燃料。
3、太陽(yáng)能發(fā)電:受自然啟發(fā)的可持續(xù)燃料
電解和熱解并不是獲得可持續(xù)氫氣的唯一途徑。另一種途徑是太陽(yáng)能發(fā)電,這是一類受光合作用啟發(fā)的技術(shù),利用陽(yáng)光中的能量驅(qū)動(dòng)化學(xué)反應(yīng),將水和大氣中的氣體轉(zhuǎn)化為燃料。隸屬于液體陽(yáng)光聯(lián)盟(LiSA)的科學(xué)家們正在努力使這些太陽(yáng)能燃料系統(tǒng)成熟,并使其達(dá)到工業(yè)使用所需的規(guī)模。
最近,LiSA團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種新的人工光合作用單元,該原型單元由氧化亞銅(Cu2O)制成,頂部有薄層銀,底部有金和氧化鐵。氧化亞銅是一種很好的太陽(yáng)能燃料催化劑,因?yàn)樗鼉r(jià)格低廉,易于獲得,對(duì)光的反應(yīng)性很高,但就其本身而言,它很快就會(huì)被化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的腐蝕性自由電子和帶電分子損壞。該團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),他們的“三明治”設(shè)計(jì)通過(guò)將頂部表面產(chǎn)生的電荷通過(guò)銅材料輸送到金和鐵的“水槽”中,大大減少了腐蝕,延長(zhǎng)了壽命。盡管他們的實(shí)驗(yàn)是為了產(chǎn)生另一種氣體燃料乙烯,但這項(xiàng)技術(shù)可以很容易地用于生產(chǎn)氫氣(H2)。
實(shí)驗(yàn)室工作臺(tái)上的玻璃太陽(yáng)能燃料電池原型的特寫(xiě)
該研究的合作者、材料科學(xué)家Joel Ager說(shuō):“Cu2O研究中的新見(jiàn)解同樣適用于制造氫等其他太陽(yáng)能燃料。太陽(yáng)能制氫是一項(xiàng)更成熟的技術(shù),但它仍然缺乏商業(yè)使用所需的壽命。我們很高興能將從Cu2O中學(xué)到的見(jiàn)解應(yīng)用到其他系統(tǒng)中。”
Ager領(lǐng)導(dǎo)HydroGEN的光電化學(xué)團(tuán)隊(duì),HydroGEN是一個(gè)由五個(gè)美國(guó)能源部國(guó)家實(shí)驗(yàn)室組成的聯(lián)盟,與行業(yè)和學(xué)術(shù)合作伙伴合作開(kāi)發(fā)先進(jìn)的水分解材料。通過(guò)HydroGEN,伯克利實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)家開(kāi)始與密歇根大學(xué)的研究人員合作,分析該小組基于硅和氮化鎵的人工光合作用設(shè)備。過(guò)去幾年的實(shí)驗(yàn)表明,該裝置在生產(chǎn)氫氣方面非常有效。而且,與其他所有人工光合作用催化劑(以及大多數(shù)技術(shù))不同,氮化鎵隨著時(shí)間的推移會(huì)變得更高效,而不是分解。通過(guò)伯克利實(shí)驗(yàn)室分子鑄造廠進(jìn)行的先進(jìn)電子顯微鏡和X射線光譜能夠表明,該設(shè)備中使用的納米線側(cè)壁的氫氣產(chǎn)量增加是性能提高的原因。HydroGEN聯(lián)盟的另一個(gè)成員Lawrence Livermore國(guó)家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的工作隨后揭示了造成這種影響的原子機(jī)制。
“我們已經(jīng)研究這種材料超過(guò)10年了,我們知道它是穩(wěn)定高效的。但這種合作有助于確定它變得更堅(jiān)固、更高效而不是退化的基本機(jī)制,”該材料的發(fā)明者、密歇根大學(xué)電氣和計(jì)算機(jī)工程教授Zetian Mi說(shuō)。Mi說(shuō):“這項(xiàng)工作的發(fā)現(xiàn)將幫助我們以更低的成本建造更高效的人工光合作用設(shè)備。”
4、更好的儲(chǔ)氫方法
一旦產(chǎn)生氫氣,就必須將其儲(chǔ)存并運(yùn)輸?shù)郊佑驼尽l(fā)電廠、化學(xué)制造中使用氫氣的工廠和其他用戶那里。然而,由于氫的體積很小,很難控制。由于氫分子對(duì)中的每個(gè)原子只由一個(gè)質(zhì)子和一個(gè)電子組成,分子可以很容易地穿過(guò)固體材料中結(jié)合在一起的較大原子之間的空間。為了減少儲(chǔ)存容器的泄漏,氫氣通常以液體形式在非常低的溫度下儲(chǔ)存或在高壓下壓縮。雖然這些方法運(yùn)行得很好,但它們是非常耗能和昂貴的。
伯克利實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)家們正在開(kāi)發(fā)一種名為金屬有機(jī)框架(MOFs)的特殊材料,這種材料可以像海綿一樣在更接近環(huán)境條件的壓力和溫度下吸收氫氣。所有MOF都由被有機(jī)連接分子包圍的金屬原子團(tuán)簇的重復(fù)單元組成,盡管確切的成分因MOF吸引的分子種類而異。
這些單元產(chǎn)生了多孔三維結(jié)構(gòu),每體積材料的表面積非常高。氫氣很容易流入孔隙,然后緊緊地附著在內(nèi)表面的帶電顆粒上,直到壓力降低,然后氫氣被釋放出來(lái),并可以轉(zhuǎn)移到其最終目的地。
ETA可持續(xù)能源與環(huán)境系統(tǒng)部的研究科學(xué)家Peng Peng解釋道:“液氫需要冷卻到負(fù)250攝氏度,壓縮氣體需要350-700倍大氣壓的高壓。而MOFs在適度冷卻和一半壓力下可以儲(chǔ)存與高壓氣體相同數(shù)量的氫氣。”
MOFs的其他優(yōu)點(diǎn)包括與液體儲(chǔ)存容器相比,向大氣蒸發(fā)的損失更小,并且與高壓罐相比,燃燒危險(xiǎn)更低。
Peng和他的同事們一直在為新的MOF設(shè)定目標(biāo),并通過(guò)計(jì)算模型評(píng)估MOF的性質(zhì)和性能,該模型基于加州大學(xué)伯克利分校的化學(xué)家和材料科學(xué)家合作者通過(guò)DOE氫材料高級(jí)研究聯(lián)盟(HyMARC)合成的樣品的小規(guī)模測(cè)試。一些材料已經(jīng)進(jìn)入原型階段,少數(shù)材料已經(jīng)在商業(yè)化的道路上。Peng表示,目前MOFs最大的障礙是制造這種材料和快速向其中充入氫氣的高成本。
伯克利實(shí)驗(yàn)室的團(tuán)隊(duì)通過(guò)HyMARC也在研究其他儲(chǔ)存解決方案,如結(jié)合氫原子的金屬,稱為氫化物,以及將氫儲(chǔ)存在其他化學(xué)鍵中的方法,稱為化學(xué)載體,如甲苯(C?H?CH?). 伯克利實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)家們正在與學(xué)術(shù)團(tuán)體和行業(yè)展開(kāi)合作,設(shè)計(jì)耦合系統(tǒng),將存儲(chǔ)技術(shù)與從中饋送的耗氫設(shè)備集成在一起。
5、利用氫動(dòng)力的先進(jìn)燃料電池
除了生產(chǎn)和儲(chǔ)存氫氣,我們的研究人員還建造和測(cè)試了燃料電池,這些燃料電池可用于大規(guī)模能源生產(chǎn)系統(tǒng),以支持電網(wǎng),以及為零排放汽車供電。
后一個(gè)領(lǐng)域的一個(gè)關(guān)鍵項(xiàng)目是百萬(wàn)英里燃料電池卡車聯(lián)盟(M2FCT),這是一個(gè)由伯克利實(shí)驗(yàn)室共同領(lǐng)導(dǎo)的多實(shí)驗(yàn)室DOE倡議,旨在推進(jìn)PEM燃料電池,使其足夠耐用,可用于長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)闹匦涂ㄜ嚒2FCT的成員還對(duì)氫動(dòng)力卡車進(jìn)行成本分析和生命周期評(píng)估,以預(yù)測(cè)更換柴油動(dòng)力卡車的影響。
描述大型卡車影響的四張餅圖。(資料來(lái)源:Ahmet Kusoglu)
PEM燃料電池看起來(lái)像是反向工作的PEM電解裝置。燃料電池不是用電從水中產(chǎn)生氫氣,而是分裂氫分子,產(chǎn)生自由電子流——可以為發(fā)動(dòng)機(jī)提供動(dòng)力的電——和質(zhì)子,質(zhì)子穿過(guò)膜,然后與從空氣進(jìn)入電池的氧分子相互作用,形成水蒸氣。目前,一個(gè)電池單元可以產(chǎn)生大約300W的功率,足以為五個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燈泡供電。能夠?yàn)槠嚮蚩ㄜ囂峁﹦?dòng)力的燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)由許多堆疊在一起的電池單元組成。
“向氫燃料電池重型汽車過(guò)渡將對(duì)減少溫室氣體排放產(chǎn)生重大影響,”能源轉(zhuǎn)換小組的科學(xué)家、M2FCT團(tuán)隊(duì)成員Ahmet Kusoglu說(shuō)。他指出,重型卡車只占美國(guó)車輛總數(shù)的一小部分(約5%),但占所有運(yùn)輸排放量的約25%以上,每年消耗四分之一的燃料。
經(jīng)過(guò)幾十年的研發(fā),用于輕型汽車(如乘用車)的燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)已經(jīng)相當(dāng)先進(jìn)。但這項(xiàng)技術(shù)不能復(fù)制粘貼到重型車輛上。用于乘用車的燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)被設(shè)計(jì)成重量輕、價(jià)格實(shí)惠,而卡車需要耐用的電池,可以以低運(yùn)營(yíng)成本持續(xù)長(zhǎng)距離使用——重量和標(biāo)價(jià)并不是什么大問(wèn)題。
Kusoglu和他的同事們的目標(biāo)是了解PEM燃料電池是如何以及為什么退化的,以開(kāi)發(fā)材料和策略來(lái)提高系統(tǒng)的耐用性,使其達(dá)到100萬(wàn)英里的壽命目標(biāo)——這將比目前的燃料電池汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的耐用性提高五倍。除了減少交通部門(mén)排放的明顯好處外,該計(jì)劃還將使燃料電池更容易在各種重型應(yīng)用中實(shí)施,從港口設(shè)備、船舶到火車。
“重型汽車市場(chǎng)可能是快速部署燃料電池技術(shù)的途徑,”能源轉(zhuǎn)換小組組長(zhǎng)、M2FCT聯(lián)合主任、燃料電池性能和耐久性聯(lián)盟前副主任Adam Weber說(shuō),該聯(lián)盟專注于輕型汽車的燃料電池。“這將鼓勵(lì)建設(shè)所需的加氫基礎(chǔ)設(shè)施。”
6、構(gòu)建經(jīng)濟(jì)和環(huán)境有效的系統(tǒng)
我們的科學(xué)家不僅僅是在設(shè)計(jì)氫技術(shù),并希望它們能在現(xiàn)實(shí)世界中發(fā)揮作用。他們使用技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析(TEA)和生命周期評(píng)估(LCA)來(lái)研究不同裝置和系統(tǒng)的投入、產(chǎn)出以及環(huán)境和經(jīng)濟(jì)影響。TEA和LCA使科學(xué)家能夠研究能源技術(shù)在處于早期開(kāi)發(fā)階段時(shí)將如何在工業(yè)規(guī)模上發(fā)揮作用,并了解技術(shù)組件的變化——例如,切換電解槽中使用的材料——將如何影響成本、性能和供應(yīng)鏈。
Hanna Breunig,可持續(xù)能源與環(huán)境系統(tǒng)部副部長(zhǎng),專門(mén)研究氫能系統(tǒng)的TEA和LCA。她還是該實(shí)驗(yàn)室HyMARC工作的聯(lián)合主任。Breunig和她的同事們?cè)诒疚那懊嫣岬降脑S多項(xiàng)目上進(jìn)行了合作,并領(lǐng)導(dǎo)了他們自己的研究。
該部門(mén)目前的一個(gè)分析項(xiàng)目側(cè)重于使用氫氣來(lái)限制鋼鐵和煉鋼中化石燃料的使用,這是一個(gè)巨大的全球產(chǎn)業(yè),是二氧化碳排放的重要來(lái)源。根據(jù)國(guó)際能源署的數(shù)據(jù),全球鋼鐵生產(chǎn)每年貢獻(xiàn)27.8億噸二氧化碳排放量,即每噸鋼鐵約1.39噸二氧化碳。
這些排放物來(lái)自天然氣或焦炭(經(jīng)過(guò)加熱以去除雜質(zhì)的濃縮煤),在高溫爐中與鐵礦石(氧化鐵)混合以去除氧氣,從而生產(chǎn)出更多可與碳結(jié)合制成鋼的純凈鐵。天然氣和焦炭與氧氣反應(yīng)形成CO2。
但已經(jīng)設(shè)計(jì)了一種替代類型的熔爐,它燃燒氫燃料,以提供從鐵礦石中去除氧氣所需的熱量和電子。由于鋼是鐵和碳的合金,生產(chǎn)過(guò)程中總是需要一些碳,但通過(guò)改用這種新設(shè)計(jì),所需的總量和對(duì)石油產(chǎn)品的依賴可能會(huì)大大減少。Breunig說(shuō):“當(dāng)我們觀察鋼鐵生產(chǎn)產(chǎn)生的排放時(shí),它們大部分來(lái)自于高溫以及還原劑供給,將鐵礦石轉(zhuǎn)化為海綿鐵,然后進(jìn)行加工。因此,從使用焦炭產(chǎn)品的高爐到使用氫氣和某種碳源的直接還原高爐——可能是生物炭,也可能是生物甲烷——你可以將溫室氣體排放量減少95%以上。”
伯克利實(shí)驗(yàn)室的Breunig和Fabian Rosner正在與科羅拉多州的國(guó)家可再生能源實(shí)驗(yàn)室合作,開(kāi)發(fā)一種供應(yīng)鏈工具,將氫動(dòng)力熔爐與美國(guó)海上和陸上可再生能源電解產(chǎn)生的氫氣連接起來(lái)。使用TEA和LCA,他們已經(jīng)確定了工藝改進(jìn)方向,這些改進(jìn)將使這種綠色鋼鐵對(duì)買家來(lái)說(shuō)更具成本競(jìng)爭(zhēng)力,并且對(duì)氫氣輸送價(jià)格的波動(dòng)不那么敏感。
本文中的研究由美國(guó)能源部科學(xué)辦公室和能源效率與可再生能源辦公室資助。